徐百卉，1983年8月3日出生于吉林省长春市，出于对音乐的喜爱，她初中毕业后报考了吉林艺术学院作曲系，之后在2002年顺利考入了中央戏剧学院表演系，与唐嫣成为了同班同学。

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2004年，还在读大二的徐百卉主演了潘小扬执导的励志剧《小留学生》，在剧中饰演清纯可爱的刘莼，这也是她个人首部电视剧作品。

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同年，徐百卉参演了古装武侠剧《碧血剑》，饰演端庄贤淑红娘子，这也是她首次挑战古装装扮。2006年，与邓超、殷桃合作出演爱情伦理剧《爱了散了》，在剧中饰演流浪歌手艾艾。

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之后的10年里，徐百卉参演了许多部电视剧，许多观众对她都十分熟悉，不过一直都不算太火。

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直到2015年，徐百卉迎来了大爆发，先是参演了孙俪、刘涛合作主演的《芈月传》，在剧中饰演芈姝陪嫁媵妾孟昭氏，之后在胡歌、王晓晨主演的《大好时光》中饰演胡歌的初恋女友珊珊。

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徐百卉凭借《芈月传》获得金鹰奖观众最喜爱的女演员提名，又凭借《大好时光》获得了电视剧南方盛典最受观众喜爱角色人物奖，这两部剧让徐百卉人气大涨，迅速走红。

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徐百卉甜蜜温婉的笑颜，既端庄又时尚，给人一种知性优雅，干练不失妩媚的形象，具有典型的东方女性魅力。她的百变角色让大家看到了纯熟的演技及塑造能力，颇受观众的赞赏和喜爱。

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